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发布时间:2012/1/13点击次数:2069
高温燃烧中和法测定全硫的基本原理是什么?其方法要点如何?
高温燃烧中和法是使煤样在高温氧气流中燃烧,在燃烧过程中,保证煤中各种形态硫都达到分解点温度,然后用中和滴定法测定煤燃烧后生成的硫氧化物。煤中黄铁矿硫在煤的分解温度300度下即开始分解,有机硫和元素硫在800℃以下也都能分解,而硫酸盐硫要在1350℃以上才能分解。所以,有的国家采用1350度温来燃烧煤样,使煤中硫酸盐硫得到完全分解 ,并可避免煤灰中新的同定硫的生成。耐高温的燃烧管有石英管、刚玉管和瓷管,刚玉管是较为合适的耐高温材料。为了延长燃烧管的使用寿命,各国都采取措施降低硫酸盐的分解温度。经多年研究发现,在煤样上覆盖一层三氧化钨作催化剂,煤中硫酸盐可在1150
1200℃分解完全。
另外.在用高温燃烧中和法测定煤中全硫时,煤中的氯也将转变成气态氯析出,并与过氧化氢反应生成盐酸。用氢氧化钠标准溶液滴定燃烧后生成的硫酸时,由氯转化而来的盐酸也将被氮氧化钠滴定而生成氯化钠。仍因氯化钠能与羟基氰化汞反应再生成一定量的氢氧化钠,因此,在用氢氧化钠标准溶液滴定燃烧后的总酸量(硫酸加盐酸)以后,再加入一定量的羟基氰化汞溶液,然后用硫酸标准溶液滴定生成的氢氧化钠,这样就可对煤中氯的含量进行校正并能获得煤中氯含量的结果。
其方法要点是把煤祥在高温氧气流中燃烧,其中各种形态硫氧化成二氧化硫和三氧化硫(少量)气体,被过氧化氢溶液捕集后均形成硫酸。用氢氧化钠标准溶液滴定生成的硫酸,根据氢氧化钠标准溶液的消耗的量计算煤中全硫含量。如需进行煤中氯的校正时,在滴定生成的硫酸后,再加入一定羟基氰化汞,生成氢氧化钠,用标准硫酸进行滴定,从上述滴定的总酸量中减去相当于含氯量的标准硫酸溶液后,所得结果就是煤中的全硫含量。
用艾氏卡法测定煤中全硫的原理是什么?其方法要点如何?
艾氏法测定煤中全硫时,是用艾氏混合剂(简称艾氏剂,由1质量份的碳酸钠和2质量份的轻质氧化镁混合而成)与煤样混匀后缓慢燃烧,使煤中的硫分转化为硫酸钠和硫酸镁。它们的反应机理虽然至今尚未完全搞清,但一般可作如下推测:加入氧化镁能防止硫酸钠在较低的温度下熔化,使煤样与混合剂保持疏松状态,从而增加煤样与空气的接触面积,把煤样逐渐氧化成二氧化碳和水等析出。煤被氧化的同时,煤中的有机硫也随煤炭结构的破坏被氧化成二氧化硫及少量三氧化硫,煤中的无机硫化物硫同样被氧化成二氧化硫及少量三氧化硫,上述硫的氧化物再与碳酸钠作用,转化为亚硫酸钠及硫酸钠,前者在空气中的氧的作用下又转化为硫酸钠。此外,硫的氧化物也有可能直接与氧化镁作用,生成硫酸镁和亚硫酸镁,亚硫酸镁在空气中的氧的作用下也氧化成硫酸镁。原煤中的硫酸钙等也将与碳酸钠进行复分解反应,转化为硫酸钠。也有人认为氧化镁还有催化作用,能与氧作用而/生成过氧化镁(MgO2),过氧化镁再放出氧.使煤样得到充分燃烧。
其方法要点是把艾氏混合剂与煤样混合后,缓慢灼烧,使煤中的硫分全部转化为硫酸盐.加热水溶解,在一定酸度下加人氯化钡溶液,使可溶性硫酸盐全部转变为硫酸钡沉淀,称出硫酸钡质量,即可算出煤中全硫含量。
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